涂料常识:漆膜的力学性质

   日期:2017-02-10     来源:建材之家    作者:涂料之家    浏览:35    评论:0    
核心提示:作为保护层的涂料,经常受到各种力的作用,如摩擦、冲击、拉伸等,因此要求漆膜有必要的力学性能。 1、无定型聚合物力学性质的特点 材料的力学性质主要是指材料对外力作用响应的情况。当材料受到外力作用,而所处的条件使它不能产生惯性移动时,它的几何形态和尺寸将产生变化,而几何尺寸变化的难易又与材料原有的尺寸有关,用原有尺寸除以受力后的形变尺寸就称为应变。材料发生应变时,其分子间
涂料之家讯: 作为保护层的涂料,经常受到各种力的作用,如摩擦、冲击、拉伸等,因此要求漆膜有必要的力学性能。

1、无定型聚合物力学性质的特点

材料的力学性质主要是指材料对外力作用响应的情况。当材料受到外力作用,而所处的条件使它不能产生惯性移动时,它的几何形态和尺寸将产生变化,而几何尺寸变化的难易又与材料原有的尺寸有关,用原有尺寸除以受力后的形变尺寸就称为应变。材料发生应变时,其分子间和分子内的原子间的相对位置和距离便要发生变化。由于原子和分子偏离原来的平衡位置,于是产生了原子间和分子间的回复内力,它抵抗着外力,并倾向恢复到变化前的状态。达到平衡时,回复内力与外力大小相等,方向相反。定义单位面积上的回复内力为应力,其值与单位面积上的外力相等。产生单位形变所需的应力称为模量。

模量=应力/应变

根据外力形式不同,如拉伸力、剪切力和静压力,模量分别称为杨氏模量、剪切模量和体积模量。从材料的观点来看,模量是材料抵抗外力形变能力,它与材料的化学结构和聚集态结构有关,是材料最重要的参数。

2、漆膜的强度

① 应力-应变曲线与聚合物的强度

聚合物材料受拉伸力作用而发生伸长,在拉伸至断裂发生之前的应力-应变(以伸长率表示)曲线称为拉伸曲线,曲线的终点是材料断裂的点,即为材料强度的表示。

② 漆膜的展性

用于卷钢,罐头等涂料在金属表面成膜后要经受加工成形时的各种考验,要求漆膜在加工成形时,即使受到很大的形变,不至断裂,也不至过分的减薄。在加工时,不仅拉伸力,而且还有压缩力,而且位置不同,受力也不同,因此很难有相应的测试方法来准确地予以描述。但是,无疑聚合物材料是否适应这种要求,是和其应-应变曲线相关的,而最重要的又是拉伸曲线的情况,其中断裂伸长是一个重要量度。如果聚合物膜处于硬玻璃态,即在脆折温度以下,断裂伸长很低,漆膜是硬而脆的,在加工中必然脆裂。如果漆膜是在高弹态,漆膜尽管有很大的伸长,在外力撤销后有很大的回弹力,但漆膜很软。理想的情况是漆膜处于软玻璃态,即处于脆折温度Tb以上和玻璃温度Tg以下。此时漆膜在外力作用下有相当大的伸长(强迫高弹形变),而且这种形变可保留下来,即漆膜有一定的展性,漆膜表现出硬和韧的性质。因此选择涂料的成膜物时,不仅要注意其Tg而且要注意Tb,通常将Tg和Tb之差除以Tg所得之值q作为展性高低的衡量。

聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚苯乙烯(PS)玻璃化温度很接近,但PMMA比PS具有更好的加工性质,其原因在于PMMA的Tb远远低于PS的Tb。在Tb和Tg之间的聚合物分子虽然不能有链段的自由运动,但它们的基团仍可进行转动,PS上的苯基转动困难,而PMMA的酯基转动比较容易,因此PS比PMMA表现得更为脆性。下表列举了几种典型聚合物材料Tg,Tb和q值,以供比较。

几种聚合物的Tg,Tb和q

聚合物

Tg

Tb

q

PMMA

105

45

0.159

PS

100

90

0.061

聚氯乙烯

80

10

0.198

双酚A聚碳酸酯

150-200

0.835





在涂料中不会使用像上表中那样的均聚物,因为Tg太高,一般都是共聚物;另外用于金属表面的涂料,如卷钢涂料,一般都不是热塑性的,而是交联型的,因此共聚物的组成,交联度的大小对Tg和Tb的影响,亦即对脆性和展性的影响,是设计配方时需要注意的。

③ 漆膜的伸长与复原

木器对涂料的要求是多方面的,但很重要的是其伸长与复原性质,漆膜必须能随木器的吸水膨胀而伸长,又能随木器的干燥收缩而复原。通常伸长不够可引起漆膜沿木器纹理方向产生裂纹,因此断裂伸长和裂纹有密切关系。另外,如果伸长后的漆膜不能随木器的收缩而恢复的话,则可产生皱纹。如果漆膜处于软玻璃态,即有展性的状态,它在木器膨胀时,可因强迫高弹形变而有较大的伸长,这种形变,如前所述,是链段运动引起分子取向的结果,外力撤销后,不能完全复原,即使对其加反方向的力(即收缩时的力),也不可能复原。如果漆膜处于Tg以上的高弹态,可有很高的伸长率,由于形变发生在链段可以自由运动的情况下,撤除外力,特别是有反向收缩作用时,形变易于恢复。另一方面,当木器膨胀引起的漆膜形变被长期保持时,由于力学松弛,应力可逐渐减小。

④ 漆膜的耐磨性

涂料的耐磨性和漆料的磨擦系数、脆性、弹性有关。实验结果证实,耐磨性和断裂功有密切关系,断裂功可以由应力-应变曲线所包围的面积来衡量。已经讨论过,应力和应变曲线的形成是和应变的速度相关的,为了衡量耐磨性,应该是用相应于磨擦速度的断裂功。由于测试方法的限制,有时在室温测得的耐磨性数据往往和实际结果不符,其原因可能是应变速度和应力时间不匹配,有时将试样在较低温度下测量,则可得到较好的结果,按照温度-时间等效性原则,降低测试温度相当于提高了应变速度。涂料中以聚氨酯涂料的耐磨性为最好,这可能是因为聚氨酯分子间可形成氢键的缘故,在应力下,聚氨酯由于氢键的作用,表现出较高的硬度;当应力较高时,氢键断裂吸收能量,从而保护了共价键;一旦外力撤销,氢键又可形成。耐耐磨性也和摩擦系数大小有关。涂料中加入石腊或含氟表面活性剂可以降低摩擦系数,增加耐摩擦性。涂料中大颗粒的惰性颜料粒子也可增加耐摩擦性,其原因可能是减少了漆膜的接触面积,从而减少了表面与表面间的力的传递。

⑤ 漆膜的抗冲击

冲击强度是在高速冲击条件下的耐断裂性。在应力-应变曲线上,冲击强度也和断裂功有关,但相应的应力-应变曲线应该是高速条件下的曲线。高抗冲击的聚合物膜依赖于将能量吸收和转化的情况,因为内耗是将机械能转化为热的一种量度,内耗愈大,吸收冲击能量愈大,所以内耗也是抗冲击性的一种重要量度,聚合物在玻璃化温度转变区内耗有一峰值,玻璃态的抗冲击强度趋于极大。由于冲击作用极为急速,聚合物分子链段往往在完成松弛运动和分散应力之前便出现断裂,只有分子链柔顺的聚合物处于高弹态时,才有较好的抗冲击性,因此一般认为玻璃化温度的高低和抗冲击性有密切的关系。但要注意玻璃化温度并非衡量抗冲击性的可靠标准,例如聚苯乙烯Tg为100℃,聚碳酸酯的Tg为150℃,但聚苯乙烯的抗冲击强度要比碳酸酯差的多,这是因为聚碳酸酯在-60℃有一个很大的β内耗峰,而聚苯乙烯在室温以下没有β转变,对抗冲击无贡献,其它次级峰都很小,对抗冲击都不起大的作用。由此可知,玻璃态的聚合物在低温具有强的次级内耗峰者,则有较好的抗冲击性。

⑥ 影响聚合物材料强度的因素

从微观上来看,聚合物材料的断裂破坏都意味着外力破坏或克服了化学键、氢键及范德华力。因此聚合物材料强度可根据其结构进行理论计算。因为计算是在非常理想的情况下进行的,所得结果和实际强度差距非常之大,实际强度要比理论强度差很多。弄清楚理论计算与实际结果差异的原因,对于如何提高材料强度意义很大。影响聚合物实际强度的因素很多,有些因素如温度、作用力速度,以及颜料和聚合物共混等对漆膜强度的影响。

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标签: 涂料
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